本標(biāo)準(zhǔn)適用于工業(yè)污水、回用水和循環(huán)水中化學(xué)需氧量（COD_Cr）不超過(guò)1000mg/L的水樣，COD_Cr大于1000mg/L的水樣稀釋后可用本方法。

本標(biāo)準(zhǔn)不適用于含氯化物濃度大于5000mg/L（稀釋后）的含鹽水。

本方法采用國(guó)家環(huán)保總站認(rèn)可的快速消解比色法。該法基于在重鉻酸鉀和復(fù)合催化劑的混合酸性溶液中，于165℃氧化消解15min，Cr⁶⁺被還原為Cr³⁺，在610nm處測(cè)定其吸光度，測(cè)出Cr³⁺的含量，換算出水樣相應(yīng)的消耗氧的質(zhì)量濃度。

3.1  儀器的型號(hào)：HCA-DR5000分光光度計(jì)。

3.2  消解樣品所用儀器：專用恒溫消解裝置，控溫165±2℃，消解時(shí)間15min，一次可同時(shí)加熱消解多個(gè)樣品。

3.3  專用消解管：具塞磨口刻度試管，耐溫250℃以上，容積不小于15mL，高度不低于16cm，在12mL處有刻度線。

除非另有說(shuō)明，實(shí)驗(yàn)時(shí)所用試劑均為符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭�，�?shí)驗(yàn)用水均為二次蒸餾水或去離子水。

4.1  濃硫酸：分析純，密度1.84。

4.2  硫酸銀：分析純。

4.3  硫酸汞：分析純。

4.4  重鉻酸鉀：分析純。

4.5  28.6%硫酸的配制：取30mL濃硫酸溶于70mL蒸餾水中。

4.6  氧化劑溶液的配制：稱取2.86g重鉻酸鉀試劑（4.4）溶于100mL 28.6%的硫酸（4.5），其完全溶解后方可使用。

4.7  催化劑溶液的配制：稱取1.03g硫酸銀試劑（4.2）溶于100mL濃硫酸（4.1）中，其完全溶解后方可使用（約需1～2天）。

4.8  硫酸汞掩蔽劑的配制：稱取20g分析純硫酸汞（4.3）于100mL的小燒杯中，加入約80mL蒸餾水，再加入10mL濃硫酸使其溶解，搖勻，移入100mL容量瓶中，并用蒸餾水稀釋至刻度。

4.9  鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：精確稱取在105～110℃烘干2h并于干燥器中冷卻至室溫的鄰苯二甲酸氫鉀(優(yōu)級(jí)純)0.4251g于100mL的小燒杯中，用少量水溶解,并定量的轉(zhuǎn)移至500mL的容量瓶中，用蒸餾水稀釋至刻度，搖勻備用，該溶液的COD為1000mg/L。

5.1  水樣采集：水樣應(yīng)采集儲(chǔ)存于具塞玻璃瓶中，水樣的體積不得少于100mL。

5.2  水樣保存：采集水樣后應(yīng)盡快分析，如不能及時(shí)分析，應(yīng)加入硫酸（3.1）至PH小于2，置于4℃下保存，保存時(shí)間不多于5天。

6.1  標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的制作

6.1.1  COD_Cr值為0～100mg/L測(cè)量范圍標(biāo)準(zhǔn)曲線

用移液管分別吸取COD值為100mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液0.0mL、0.6mL、1.2mL、1.8mL、3.0mL（COD理論值分別對(duì)應(yīng)于0、20mg/L、40mg/L、60mg/L、100mg/L）于5只清洗干凈的專用刻度消解管中，然后用蒸餾水將各消解管的體積調(diào)節(jié)至3mL，并依次向各管加入1至2滴掩蔽劑、消解液1mL、催化劑5mL，搖勻。（必須按水樣、掩蔽劑、氧化劑、催化劑的順序依次加入并搖勻，否則可能會(huì)引起暴沸）

注1：新的消解管可先用洗液清洗后再用自來(lái)水清洗，然后用稀硫酸浸泡5～10小時(shí)后用自來(lái)水沖洗，最后用蒸餾水沖洗三次，吹干備用。

將反應(yīng)管依次插入恒溫加熱孔中（嚴(yán)禁加蓋消解），待溫度重新回到設(shè)定值（165℃）按啟動(dòng)鍵，儀器自動(dòng)進(jìn)入消解，15min后蜂鳴器報(bào)警，取出試管放在試管架上自然冷卻2min，再用冷卻水冷至室溫。然后用水定容至12mL刻度線，加蓋搖勻，冷至室溫。根據(jù)儀器操作提示制作標(biāo)準(zhǔn)曲線并存儲(chǔ)。

6.1.2  COD_Cr值為100～1000mg/L測(cè)量范圍標(biāo)準(zhǔn)曲線

用移液管分別吸取COD值為1000mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液0.3mL、0.6mL、1.2mL、1.8mL、3.0mL（COD理論值分別對(duì)應(yīng)于100、200mg/L、400mg/L、600mg/L、1000mg/L）于5只清洗干凈的專用刻度消解管中，以下按6.1.1的操作步驟制作COD值為100～1000mg/L的標(biāo)準(zhǔn)曲線。

6.2  樣品分析

6.2.1  吸取均勻的水樣3mL于洗凈的具塞刻度消解管中，依次向各管并依次向各管加入1～2滴掩蔽劑、消解液1mL、催化劑5mL搖勻。

6.2.2  將反應(yīng)管依次插入恒溫加熱孔中（嚴(yán)禁加蓋消解），待溫度重新回到設(shè)定值（165℃）按啟動(dòng)鍵，儀器自動(dòng)進(jìn)入消解，15min后，取出試管放在試管架上自然冷卻2min，再用冷卻水冷至室溫。

6.2.3  然后用水定容至12mL刻度線，加蓋搖勻，冷至室溫置于進(jìn)樣口處，根據(jù)操作提示，測(cè)定樣品COD_Cr值。

6.2.4  該試驗(yàn)的主要干擾物為氯化物,當(dāng)氯化物含量超過(guò)1000mg/L小于5000mg/L時(shí),可將掩蔽劑(3.8)的量加至1mL(確保硫酸汞與氯離子的重量比為10:1)。

6.2.5  根據(jù)被測(cè)樣品COD_Cr高低不同，應(yīng)選用對(duì)應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)曲線。

6.2.6  當(dāng)樣品的COD_Cr含量超過(guò)1000mg/L時(shí)，可適當(dāng)減少取樣量。

反應(yīng)管內(nèi)被測(cè)樣品的測(cè)量：由儀器直接讀出反應(yīng)管水樣COD含量(以mg/L表示)。

水樣COD_Cr值=COD_Cr儀讀數(shù)×水樣稀釋倍數(shù)×3÷消解時(shí)的取樣體積。

    測(cè)定結(jié)果一般保留三位有效數(shù)字，對(duì)COD_Cr值小的水樣，當(dāng)計(jì)算出的COD_Cr小于10mg/L時(shí)，應(yīng)表示為“COD_Cr<10mg/L”。